自動電位滴定分析儀的滴定類型及選購方法
隨著電化學(xué)分析化驗工作的需要和儀器技術(shù)的更新?lián)Q代，自動電位滴定分析儀的品種繁多，用戶在選用自動電位滴定儀時，有時感到眼花繚亂，根據(jù)我廠幾代工程技術(shù)人員實踐和積累，特提出幾點看法，供廣大用戶選用自動電位滴定儀時作參考，有不妥之處敬請指正：
一、目前市場上幾種自動電位滴定分析儀的結(jié)構(gòu)
1. 普通玻璃滴定管加模擬滴定終點控制電路的自動電位滴定儀;
2. 數(shù)字自動滴定管加模擬滴定終點控制電路的自動電位滴定儀;
3. 數(shù)字自動滴定管加數(shù)字判別滴定終點的自動滴定儀。它又可為下列幾種形式：
(1)由單片機控制的自動滴定儀，有組合式和整體式兩種。
(2)由微機作為上位機控制由單片機控制的自動滴定儀，組成自動滴定系統(tǒng)，也有組合式和整體式兩種。
前二種結(jié)構(gòu)的自動電位滴定分析儀是屬硬件滴定，功能少，精度差，很多滴定不能完成，但它的優(yōu)勢在于價格甚低，適用于滴定的銳度指數(shù)很高的滴定分析，或精度要求不高的滴定分析。
第三種結(jié)構(gòu)自動控制滴定儀是當(dāng)今的主流，功能多，精度高，幾何所有的滴定分析都可以完成(這是泛指，各種儀器差異很大)。
二、幾種自動電位滴定儀功能(從自動電位滴定法和滴定過程與滴定后的數(shù)據(jù)處理兩個方面的功能來考慮)
1. 滴定方法功能主要有電位滴定法、光度(比色)滴定法、電流滴定法、電導(dǎo)滴定法和溫度滴定法等。
2. 滴定過程與滴定后的數(shù)據(jù)處理
(1)辨別終點的方法主要有微分滴定法、永定終點滴定法、預(yù)設(shè)終點滴定法、Gran滴定法、線性滴定法等。
(2)數(shù)據(jù)處理主要有數(shù)據(jù)的平滑、實時滴定曲線的繪制、終點與假終點的辨別與刪除、圖譜的存儲功能;終點自動檢測與假終點的刪除功能;人工生成終點功能;建立模板功能等。在光度(比色)滴定法、電流滴定法、電導(dǎo)滴定法和溫度滴定法線性滴定中，兩條相交直線的擬合與終點的求解等。
3. 在做滴定分析時，首先考慮選擇什么的滴定法，要求既能完成滴定分析任務(wù)，又能得精度較高分析結(jié)果。主要考慮下列幾個方面：
(1)等當(dāng)點處的銳度指數(shù)hequ作為表示電位滴定準(zhǔn)確度的量度。研究表明：hequ>1000，滴定誤差不超過0.1%;hequ在0-1000之間，滴定仍是可行的，但滴定誤差較大，為0.1%-5%;hequ<10,則無法確定滴定終點，滴定無實際意義。如果滴定銳度指數(shù)較小的項目，則選用微分自動滴定法，不能選用預(yù)設(shè)終點法。
預(yù)設(shè)終點滴定法和永定終點滴定法只有在滴定曲線較徒(銳度指數(shù)較大)的情況下才有較好的精度，如果滴定曲線較為平緩，由于終點附近溶液的離子強度很弱，電位很不穩(wěn)定，造成較大的測量誤差。所以通常用在精度要求不高的場合。
微分滴定法-當(dāng)?shù)味ㄟM入到理論終點時，離子濃度突變，從而引起電極電位的相應(yīng)跳變，將這種跳變進行微分，利用一次微分zui大值來判別電位滴定的終點。它不需要預(yù)先知道終點的數(shù)值，對滴定曲線不太徒(銳度指數(shù)較小)的終點也能檢測來，具有較高的分辯率和測定精度。
(2)對滴定劑耗用量較少的滴定，如測定汽油與煤油等中的硫醇硫、堿性氮含量，電位滴定法是在滴定過程中通過測量電位變化以確定滴定終點的方法，和直接電位法相比，電位滴定法不需要準(zhǔn)確的測量電極電位值，因此，溫度、液體接界電位的影響并不重要，其準(zhǔn)確度優(yōu)于直接電位法，普通滴定法是依靠指示劑顏色變化來指示滴定終點，如果待測溶液有顏色或渾濁時，終點的指示就比較困難，或者根本找不到合適的指示劑。電位滴定法是靠電極電位的突躍來指示滴定終點。在滴定到達終點前后，滴液中的待測離子濃度往往連續(xù)變化n個數(shù)量級，引起電位的突躍，被測成分的含量仍然通過消耗滴定劑的量來計算。
使用不同的指示電極，電位滴定法可以進行酸堿滴定，氧化還原滴定，配合滴定和沉淀滴定。酸堿滴定時使用PH玻璃電極為指示電極，在氧化還原滴定中，可以從鉑電極作指示電極。在配合滴定中，若用EDTA作滴定劑，可以用汞電極作指示電極，在沉淀滴定中，若用硝酸銀滴定鹵素離子，可以用銀電極作指示電極。在滴定過程中，隨著滴定劑的不斷加入，電極電位E不斷發(fā)生變化，電極電位發(fā)生突躍時，說明滴定到達終點。用微分曲線比普通滴定曲線更容易確定滴定終點。
